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一文讀懂改性聚苯醚(PPO)

發(fā)布時(shí)間 : 2023-07-18 瀏覽: 2200 咨詢熱線: 400-998-3328

改性聚苯醚

Modified Polyphenelene Oxide/modified

Polyphenylene Ether


縮寫:MPPO/MPPE



  ?簡(jiǎn)介

聚苯醚(PPO)是世界五大通用工程塑料之一,它的相對(duì)密度僅1.06力學(xué)強(qiáng)度高、尺寸穩(wěn)定性和耐熱性好;吸水率小、耐水性優(yōu)良、電性能好、有自熄能力;


缺點(diǎn):熔融流動(dòng)性差,不易成型。需摻混聚合物改性,來(lái)改善成型加工性能。它被廣泛應(yīng)用于智能制造、印制電路、航空、電子電氣、和軍工等領(lǐng)域,這主要?dú)w功于其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)所帶來(lái)的優(yōu)異性能,因此也得到了迅速的發(fā)展。目前市場(chǎng)上流通的商品主要為改性聚苯醚(MPPO)或(MPPE)。




  ?發(fā)展歷程


聚苯醚是1957年由美國(guó)通用(GE)公司的A.S.Hay采用氧化偶聯(lián)法獲得的一種高相對(duì)分子質(zhì)量聚合物,1961年C.C.Price又以鐵氰化鉀為催化劑,使2,6位取代的對(duì)鹵苯醚和鐵氰化鉀反應(yīng)制得同樣的高聚物。在紐約州的Selkirk建立了世界上第一生產(chǎn)聚苯醚的工廠。

1965年該公司以注冊(cè)商標(biāo)為PPO的商品名稱投入市場(chǎng),其后在聯(lián)邦德國(guó)、日本及我國(guó)也相繼進(jìn)行了研究開發(fā)和生產(chǎn)。日本為了區(qū)別于美國(guó)的(PPO)改成PPE




結(jié)構(gòu)與性能



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圖1.PPO結(jié)構(gòu)式



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性能

優(yōu)良的電氣特性

MPPO樹脂分子結(jié)構(gòu)中無(wú)強(qiáng)極性基團(tuán),電性能穩(wěn)定,可在廣泛的溫度及頻率范圍內(nèi)保持良好的電性能。其介電常數(shù)(2.5-2.7)和介電損耗正切(0.4×10-3)是工程塑料中最小的。

且?guī)缀醪皇軠囟取囟燃邦l率數(shù)的影響。其體積電阻率(高達(dá)1017)是工程塑料中最高的。MPPO優(yōu)異的電性能,廣泛用于生產(chǎn)電器產(chǎn)品,特別是需要耐高壓的部件。


吸水率低、耐熱水性好、不易加熱分解是工程塑料中吸水率最低的塑料,約0.06%。

MPPO為非結(jié)晶性材料,玻璃化溫度高,在通常使用溫度范圍內(nèi),分子運(yùn)動(dòng)小,主鏈中無(wú)大的極性基團(tuán),偶極矩不發(fā)生分極,耐水性非常好。在熱水中長(zhǎng)時(shí)間浸泡,其物理性能仍很少下降。


具有較高的耐熱性

與聚碳酸酯PC相當(dāng)聚苯醚具有較高的耐熱性,玻璃化溫度高達(dá)215℃,熔點(diǎn)為268℃,改性聚苯醚的熱性能略低于未改性聚苯醛,基本上與聚碳酸醋(PC)相當(dāng),且在高溫下耐蠕變性是所有熱塑性工程塑料中最優(yōu)的。MPPO商品因品牌不同其熱變形溫度由90-200℃不等。MPPO中的PPO含量對(duì)其熱性能有顯著的影響,隨PPO

含量的增加,其熱變形溫度即升高,反之則降低,玻璃化溫度及軟化點(diǎn)溫度的變化也是如此。


良好尺寸穩(wěn)定性

改性聚苯醚為非結(jié)晶熱塑性塑料,與聚甲醛(POM)聚酰胺(PA)等結(jié)晶性熱塑性塑料相比,其成型收縮率要小得多

幾乎不發(fā)生由于結(jié)晶取向引起的應(yīng)變、翹曲、以及由于成型后的再結(jié)晶所引起的尺寸變化。收縮率通常在0.4-0.7%之間,玻纖增加20%以上時(shí),可以捋收縮率降至0.15-0.25%

MPPO優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性可用來(lái)成形具有高精密度要求的產(chǎn)品。


良好的阻燃性能

制造阻燃級(jí)MPPO時(shí),不需要添加含鹵素的阻燃劑,加入含磷類的阻燃劑即可達(dá)到UL94阻燃級(jí),減少對(duì)環(huán)境的污染。最薄0.7mm厚度就可達(dá)V-0。


良好的力學(xué)性能


與聚碳酸酯”PC”接近,溫度和溫度不影響其機(jī)械性能
MPPO的力學(xué)性能與PC較為接近,拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度較高,剛性大,耐蠕變性優(yōu)良,在較寬的溫度范圍內(nèi)均能保持較高的強(qiáng)度,溫度對(duì)沖擊的性能影響較小。
應(yīng)用溫度廣闊或型后的制品應(yīng)用溫度非常廠闊在-40-130℃之間。

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?PPO工藝

PPO是以2,6-二甲基苯酚(DMP)為單體進(jìn)行氧化偶合縮聚反應(yīng)得到的。PPO的合成按其反應(yīng)介質(zhì)的不同,工業(yè)聚合方法分以下兩類。


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圖2.氧化偶聯(lián)聚合反應(yīng)

(來(lái)源:參考文獻(xiàn))



均相溶液聚合法:該法是以聚合物的溶劑(吡啶、苯、甲苯或氯苯等)為反應(yīng)介質(zhì),在銅一胺絡(luò)合物催化下,通氧使單體偶合聚合。在達(dá)到一定要求的粘度時(shí),將反應(yīng)液注入甲醇或丙醇中,使其樹脂沉析。再經(jīng)過濾、淋洗、干燥,即可得到聚苯醚樹脂原粉。


這條工藝路線生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量好,且收率高。但問題是反應(yīng)中生成的水與溶劑不相混溶。而且形成的水相會(huì)鈍化催化劑。所以需加脫水劑或使用耐水解的催化劑。


沉析聚合法:該法是以溶劑(苯、甲苯等)與沉析劑(甲醇、乙醇、異丙醇等)的混合液為反應(yīng)介質(zhì),在銅一胺絡(luò)合物催化下,通氧使單體偶合聚合。

沉淀法的優(yōu)點(diǎn)是對(duì)單體的純度要求較低(大于95%),操作工序少。缺點(diǎn)是收率低,由于生產(chǎn)過程是邊聚合邊沉淀,部分催化劑會(huì)被包在聚合物內(nèi),后處理時(shí)洗滌較為困難。


?應(yīng)用



電子電器行業(yè)應(yīng)用



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印刷電路板

(來(lái)源:網(wǎng)絡(luò))


新型PPO印刷線路板以更好地支持快速增長(zhǎng)的5G基站及高速服務(wù)器用高性能印刷電路板(PCB)產(chǎn)品需求,具有低吸濕、低介電損耗、高尺寸穩(wěn)定和在高頻下使用無(wú)信號(hào)失真等許多優(yōu)點(diǎn)。



電線電纜行業(yè)應(yīng)用


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電纜

(來(lái)源:網(wǎng)絡(luò))



TPE材料具有柔曲度優(yōu)秀、質(zhì)感高檔、絕緣性好、有無(wú)鹵阻燃級(jí),符合ROHS、UL標(biāo)準(zhǔn)、安全環(huán)保的特點(diǎn),如今被廣泛運(yùn)用新能源汽車電纜、手機(jī)等數(shù)據(jù)線纜等,添加PPO材料可以明顯改善TPE線纜料的力學(xué)性能、耐熱性能、阻燃性能、絕緣電學(xué)性能以及高溫壓縮變形性能。



水處理相關(guān)行業(yè)應(yīng)用





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水泵

(來(lái)源:網(wǎng)絡(luò))



由于耐水解和優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性,PPO/PBT改性,PPO的玻纖礦物改性等在水處理方面有著廣泛的應(yīng)用,主要應(yīng)用在水泵殼體、外殼、過流部件等。



汽車行業(yè)應(yīng)用




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汽車點(diǎn)火線圈、汽車接線盒

(來(lái)源:網(wǎng)絡(luò))



MPPO在汽車上主要用于對(duì)耐熱性、阻燃性、電性能、沖擊性能、尺寸穩(wěn)定性、機(jī)械強(qiáng)度要求較高的零部件。



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